Метан
| Метан | |||
 | |||
| |||
| Жалпы мәліметтері | |||
|---|---|---|---|
| Химиялық формуласы |
CH4 | ||
| Физикалық қасиеттері | |||
| Күйі |
газ | ||
| Мольдік массасы |
16,04 г/моль | ||
| Жылу қасиеттері | |||
| Балқу t |
-182,49 °C | ||
| Қайнау t |
-161,58 °C | ||
| Ыдырау t |
+1000 °C -дан жоғары °C | ||
| Классификациясы | |||
| CAS нөмірі |
74-82-8 | ||
| PubChem | |||
| EINECS нөмірі |
200-812-7 | ||
| SMILES |
C (3D-моделі)
| ||
| RTECS |
PA1490000 | ||
| ChEBI |
16183 | ||
| БҰҰ нөмірі |
1971 | ||
| ChemSpider | |||
| Егер басқаша көрсетілмесе, деректер стандартты жағдайлар (25 °C, 100 кПа) үшін беріледі. | |||
Метан (фр. méthane, лат. methanum) — Газ түріндегі көмірсутек, алкан, химиялық формуласы СН4, метанды немесе парафинді көмірсутектері тізбегінің алғашқы мүшесі.[1] Бұл түссіз және иіссіз газ, суда аз ериді. Ол табиғи газда, табиғатта көп кездеседі. Ал атмосферада адамдар арқылы метанның концентрациясы соңғы уақытта үлкейе бастады.
Метанның құрылысы
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]Заттардың осы көмірсутектер тобына жатуы олардың құрылысына қарай сипатталады. Алдымен өте қарапайым көмірсутек метанның құрылысын қарастырайық. Метан СН4 – түссіз және иіссіз, ауадан екі есе дерлік жеңіл газ. Ол табиғатта өсімдік және жануарлар ағзалары қалдығының ауасыз жерде ыдырауы нәтижесінде түзіледі. Сондықтан ол батпақты суларда,т ас көмір шахталарында кездеседі. Қазір отын ретінде тұрмыста және өндірісте пайдаланатын табиғи газ құрамында метан едәуір мөлшерде ковалентті сипатта болады. Органикалық химияда молекулалардың кеңістік құрылысы жөніндегі ілімнің дамуы нәтижесінде метан молекуласының шынында біз қағаз бетінде бейнелейтініміздей жалпақ емес, тетраэдр пішінді екені анықталады
Метан молекуласының неге тетраэдр екенін қарастырайық. Сірә, біз көміртегі атомның құрылысына сүйенуіміз керек шығар. Бірақ мұнда біз қайшылыққа кездесеміз. Көміртегі атомының төрт валенттік электроны бар, олардың екеуі жұптасқан s-электроны, олар сутегі атомдарымен химиялық байланыс түзе алмайды. Химиялық байланыс тек жұптаспаған екі р-электрон есебінен болады. Ал ондай жағдайда метанның формуласы СН4 емес, СН2 болуы керек, ол шындыққа сай келмейді. Химиялық байланыстарды төмендегідей түсіндіру нәтижесінде мұндай қайшылықтар жойылады. Көміртегі атомы сутегінің атомдарымен өзара әрекеттескен кезде оның сыртқы қабатының s-электрондары ажырап, олардың біреуі үшінші р-электронның бос орнын алады және өзінің қозғалысы кезінде көлемдік сегіздік түрінде бұлт түзіп, ол басқа екі р-электрон бұлтына перпендикуляр болады. Бұл кезде атом қозған күйі деп аталатын жағдайға ауысады. Енді төрт валенттік электронның барлығы да жұптаспаған күйде қалып, химиялық төрт байланыс жасайды. Бірақ жаңа қайшылықтар пайда болады. 3р-электрон сутегі атомдарымен өзара перпендикуляр бағытта, яғни 90° бұрыш жасап, химиялық үш байланыс жасауға тиісті, ал онда сутегінің төртінші атомы еркін бағытта қосылыса алар еді, өйткені s-электронның бұлты сфералық пішінді және бұл байланыстардың, сірә, қасиеттері өзгеше болар еді. Сол кезде метан молекуласындағы С-Н байланысының барлығы бірдей екені белгілі және109°28' бұрыш жасап орналасқан. Бұл қайшылықты шешуге электрондар гибридтенуі жөніндегі түсінік жәрдемдеседі. Химиялық байланыстар түзілу процесі кезінде көміртегі атомының барлық валенттік электрондарының (бір s-және үш p-электрондарының) бұлты теңесіп, бірдей болады. Бұл кезде олардың бәрі тетраэдрдың төбесіне қарай бағыттала созылған, симметриясыз көлемдік сегіздік пішінді болады (электрон тығыздығының таралуы ядроның бір жағында екінші жағына қарағанда электрондар көбірек болатынын көрсетеді).
Гибридті электрон бұлттарының осьтері аралығындағы бұрыш 109°28'-ке тең болып шығады да бұл олардың аттас зарядтылар тәрізді бірінен-бірінің барынша алшақтауына мүмкіндік береді. Тетраэдрдың төбесіне қарай созылған мұндай бұлттар сутегі атомдарының бұлттарымен едәуір қалыптасып жатады. Соның нәтижесінде энергия көп бөлініп, қасиеттері бірдей, берік химиялық байланыстар түзеді.
Гибридтену электрон бұлтының әр түрлі санына тарала алады. Көміртегінің атомы сутегінің төрт атомымен ковалентті байланыс түзген осы жағдайда гибридтенуге, қозған атомдағы сыртқы, барлық төрт электронның –бір s-электронның және үш р-электронның бұлттары қатысады. Гибридтенудің мұндай түрі sp3 гибридтенуі деп аталады (эс-пи-үш деп оқылады). Сөйтіп, метан молекуласының тетраэдрлік пішіні химиялық қосылыстағы көміртегі атомының гибридтік төрт электрон бұлтының тетраэдрлік бағытына байланысты болады. Электрондар ковалентті байланыс түзген кезде екі ядроны да қамтитын және байланысатын атомдардың бәріне ортақ бұлт түзетіндіктен, метан молекуласының электрондық құрылысын беруге болады. Алмаздың құрылысын еске түсірейік. Мұнда көміртегі атомдарының әрқайсысы көміртегінің басқа төрт атомымен ковалентті түрде мықты байланысқан, ол байланыстар тетраэдрдың ортасынан төбесіне қарай бағытталған. Енді біз алмаздың құрылысын атомдардың валентті электрон бұлттарының sp3 –гибридтенуі арқылы түсіндіре аламыз. Органикалық заттарды оқыған кезде біз молекулалар моделін жиі-жиі пайдаланамыз. Элементтер атомдарын бейнелеуші модельдің детальдары белгілі масштабта жасалады, сондықтан модель атомдардың үлкен-кішілігін және молекуласының сыртқы тетраэдрлік пішінін шамамен дұрыс береді. Онда атомдарды бейнелейтін детальдар бірінен-бірі едәуір қашықта, стержень арқылы байланысқан, ал стерженьдер валенттік байланыстарды бейнелейді. Мұндай модель қайсы атомның қайсысымен байланысқаны жөнінде айқын түсінік береді, бірақ ол молекуланың үлкен-кіші шамамен және сыртқы пішінін көрсетпейді.
Жалпы мәліметтер
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]Қайнау температурасы — 161,6 °С, 1 литр метанның қалыпты жағдайындағы (Т = 0 °С, Р = 760 мм) массасы 0,7168 г. Метан биологиялық процестер нәтижесінде (батпақ газы), шірінділі көмірдің және органикалық заттарға тән өзге де шірінді түрлерінің метаморфтың өзгерістері жағдайында қалыптасқан көмірсутекті газдардың ең басты құрамбөлшегі.[1]
Спиртте, эфирде және суда ериді, ауамен қауіпті қосылыстар түзеді және түссіз жалынмен жанады. Метан табиғи (97 – 99%), мұнайға серіктес (31 – 90%) және кен (34 – 40%) газдарының негізгі құраушысы. Ол шектелген ауа жағдайында батпақ газы, суарылатын алқаптағы газ метан түзетін бактериялар әсерінен органикалық заттар шірігенде пайда болады. Сатурн және Юпитер атмосферасы Метаннан тұрады. Метан мұнай және мұнай өнімдерін термиялық өңдегенде, тас көмірлерді кокстегенде және гидрлегенде түзіледі. Лабораторияда натрий ацетатын сілтімен балқыту, алюминий карбидіне сумен әсер ету арқылы алады. Метан синтез-газ, ацетилен, көгерткіш қышқыл, метил және метиленхлорид, хлороформ, техникалық көміртектер алуда қолданылады. Табиғи газ құрамындағы метанды отын ретінде пайдаланады. Метанның әлсіз есірткілік әсері бар.[2][3]
Химиялық реакциялар
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]Метанның негізгі химиялық реакциялары — оның жануы, бу реформингі арқылы сингаз алу және галогендеу. Жалпы алғанда, метанның реакцияларын бақылауда ұстау қиын.
Таңдамалы тотығу
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]Метанды метанолға (CH3OH) дейін жартылай тотығу — қолайлырақ сұйық отын алу тәсілі. Алайда бұл процесс күрделі, өйткені реакция әдетте жеткіліксіз оттегі болса да көмірқышқыл газы мен суға дейін толық тотығып кетеді. Метан монооксигеназа ферменті метанды метанолға дейін тотықтыра алады, бірақ өнеркәсіптік ауқымда қолдануға жарамсыз.[4] Бірқатар біртекті катализделген және гетерогенді жүйелер жасалған, бірақ барлығының айтарлықтай кемшіліктері бар. Әдетте олар реакцияны артық тотығудан қорғайтын аралық өнімдер түзе отырып жүреді. Мысалдары: Catalytica жүйесі, мыс цеолиттері және альфа-оттегі белсенді ортасын тұрақтандыратын темір цеолиттері.[5]
Кейбір бактериялар метанды нитритті тотығу агенті ретінде пайдалана отырып, оттексіз ортада тотықтыра алады. Бұл процесс метанның анаэробты тотығуы деп аталады.[6]
Қышқыл-негіздік реакциялар
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]Басқа көмірсутектер сияқты метан өте әлсіз қышқыл. Оның pKa мәні ДМСО ортасында шамамен 56 деп бағаланады.[7] Ерітіндіде оны депротонациялау мүмкін емес, бірақ оның конъюгацияланған негізі белгілі қосылыстарда кездеседі, мысалы метиллитий.
Метаннан алынатын әртүрлі оң иондар байқалған, негізінен төмен қысымды газ қоспаларында түзіледі және тұрақсыз. Оларға метений немесе метил катионы CH3+, метан катионы CH4+ және метаний немесе протонданған метан CH5+ жатады. Кейбіреулері жұлдызаралық ортада табылған. Метаний суперқышқылдармен әрекеттесу арқылы сұйылтылған ерітінді түрінде алынуы мүмкін. Жоғары зарядты катиондар, мысалы CH62+ және CH72+, теориялық тұрғыдан зерттелген және тұрақты деп болжанады.[8]
Метанның C–H байланысы берік болғанына қарамастан, оның (және төменгі алкандардың) C–H байланысын активтендіру реакцияларын жеңілдететін катализаторларға үлкен қызығушылық бар.[9]
Жану
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]Метанның жанудан бөлетін энергиясы 55,5 МДж/кг.[10] Метанның жануы бірнеше сатылы реакция, бірақ жалпы теңдеуі:
- CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O
- ΔH = −802 кДж/моль, стандартты жағдайда (су буы үшін; сұйық су үшін ΔH = −891 кДж/моль).
Питерстің төрт қабатты химиясы метан жануын түсіндіретін жүйелі түрде қысқартылған төрт сатылы химия болып табылады.
Метанның радикалды реакциялары
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]Белгілі жағдайларда метан галоген радикалдарымен төмендегіше әрекеттеседі:
- •X + CH4 → HX + •CH3
- •CH3 + X2 → CH3X + •X
Мұнда X — фтор (F), хлор (Cl), бром (Br) немесе йод (I). Бұл процесс еркін радикалды галогендеу деп аталады. Реакцияның басталуы үшін ультракүлгін сәуле немесе пероксидтер сияқты басқа радикал бастамашылары галоген атомын түзеді. Одан кейін екі сатылы тізбекті реакция жүреді: галоген атомы метан молекуласынан сутек атомын жұлып алып, нәтижесінде сутек галогені және метил радикалы (•CH3) түзіледі. Метил радикалы галоген молекуласымен әрекеттесіп, жаңа галоген атомын түзеді және тиісті галогеналкан пайда болады.[11] Осылайша реакция жалғаса отырып, қосымша сутек атомдары галогенмен алмастырылып, дигалометан, тригалометан және соңында тетрагалометан түзілуі мүмкін — бұл реакция жағдайлары мен галоген: метан қатынасына байланысты.
Бұл реакция көбінесе хлор қолдана отырып, дихлорметан және хлороформ өндіру үшін пайдаланылады; ал көміртек тетрахлориді артық хлор қатысында түзіледі.
Әдебиет
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]- Л.А. Цветков, «Органикалық химия» (1997),19 б., ISBN 5-625-03385-4
Дереккөздер
[өңдеу | дереккөзін өңдеу]- 1 2 Мұнай және газ геологиясы терминдерінің орысша-қазақша түсіндірме сөздігі. Жалпы редакциясын басқарған Қазақстанға еңбегі сіңген мұнайшы - геологтар Т.Н. Жұмағалиев, Б.М. Қуандықов. 2000 жыл. — 328 бет.
- ↑ Химия: Жалпы білім беретін мектептің 9-сыныбына арналған оқулық. Өңделген, толықтырылған 2-бас. / Н. Нұрахметов, К. Сарманова, К. Жексембина, т.б. - Алматы: "Мектеп" баспасы, 2009. — 208 бет: суретті. ISBN 9965-36-702-7
- ↑ О.Д.Дайырбеков, Б.Е.Алтынбеков, Б.К.Торғауытов, У.И.Кенесариев, Т.С.Хайдарова Аурудың алдын алу және сақтандыру бойынша орысша-қазақша терминологиялық сөздік. Шымкент. “Ғасыр-Ш”, 2005 жыл. ISBN 9965-752-06-0
- ↑ Baik, Mu-Hyun; Newcomb, Martin; Friesner, Richard A.; Lippard, Stephen J. (2003). "Mechanistic Studies on the Hydroxylation of Methane by Methane Monooxygenase". Chemical Reviews 103 (6): 2385–419. doi:10.1021/cr950244f. PMID 12797835.
- ↑ Snyder, Benjamin E. R.; Bols, Max L.; Schoonheydt, Robert A.; Sels, Bert F.; Solomon, Edward I. (December 19, 2017). "Iron and Copper Active Sites in Zeolites and Their Correlation to Metalloenzymes". Chemical Reviews 118 (5): 2718–2768. doi:10.1021/acs.chemrev.7b00344. PMID 29256242. https://lirias.kuleuven.be/handle/123456789/627682.
- ↑ Metal Enzymes in "Impossible" Microorganisms Catalyzing the Anaerobic Oxidation of Ammonium and Methane // Sustaining Life on Planet Earth: Metalloenzymes Mastering Dioxygen and Other Chewy Gases / Peter M.H. Kroneck and Martha E. Sosa Torres — Springer, 2015. — Vol. 15. — P. 257–313. — ISBN 978-3-319-12414-8.
- ↑ Bordwell, Frederick G. (1988). "Equilibrium acidities in dimethyl sulfoxide solution". Accounts of Chemical Research 21 (12): 456–463. doi:10.1021/ar00156a004.
- ↑ Rasul, G.; Surya Prakash, G.K.; Olah, G.A. (2011). "Comparative study of the hypercoordinate carbonium ions and their boron analogs: A challenge for spectroscopists". Chemical Physics Letters. 517 (1): 1–8. Bibcode:2011CPL...517....1R. doi:10.1016/j.cplett.2011.10.020.
- ↑ Bernskoetter, W. H.; Schauer, C. K.; Goldberg, K. I.; Brookhart, M. (2009). "Characterization of a Rhodium(I) σ-Methane Complex in Solution". Science 326 (5952): 553–556. Bibcode 2009Sci...326..553B. doi:10.1126/science.1177485. PMID 19900892. https://archive.org/details/sim_science_2009-10-23_326_5952/page/553.
- ↑ [http://people.hofstra.edu/geotrans/eng/ch8en/conc8en/energycontent.html Energy Content of some Combustibles (in MJ/kg)] Мұрағатталған 9 қаңтардың 2014 жылы.. People.hofstra.edu. Retrieved on March 30, 2014.
- ↑ Advance Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure — New York: McGraw-Hill Book Company, 1968. — P. 533–534.
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
